Går inte med PHP då Word är ett stängt format. asp.net har inbyggt stöd för exportering till excelfiler så man borde kunna exportera till word med.
Om man nu är riktigt nördig kan man i och för sig ta koden till t.ex. Open Office och utifrån dess exportfunktion för MS Word knåpa ihop något men det är nog inte helt lätt =)